Yo ya te contesté en otro lado: eso sólo pueden hacerlo desde la propia UNED, o sea, es imprescindible que te pongas en contacto con tu Negociado de alumnos, o con tu Centro Asociado para que desde allí lo cambien.
Es evidente que si tú ahora te matricularas con tu número de DNI, para el sistema serías otra persona distinta, porque para el "sistema" eres tu número de Pasaporte, o sea, tu número de identificador.
Saludos