Hola, el examen de reserva sólo es para aquellos casos en que te coincidan dos examenes en fecha y hora, no para alternar un día u otro según te convenga.
El que tu asistas al examen no puede depender de si alguien te puede sustituir o no, si eres ,como parece tu caso, trabajador por cuenta ajena, el ET (art. 23)reconoce tu derecho a asistir al examen en horas de trabajo.
Saludos