El DNI es el único dato que no se puede cambiar por internet.
Si has cometido un error al poner tu DNI al matricularte, entonces tienes un problema "serio" (quizás te consideren 2 personas diferentes y te adjudiquen 2 números de expediente distintos). Supongo que, si es así, deberías ponerte en contacto con tu Negociado, o con tu Centro Asociado.
Saludos